بررسی ساختار و قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی β-دی کتون ها و کتو آمین‎ها یی که دارای استخلاف آلکیل و پیریدین در موقعیت های β خود هستند و بررسی ساختار کمپلکس مس آن ها با استفاده از طیف بینی ارتعاشی و محاسبات کوانتومی

پایان نامه
چکیده

ساختار هندسی، پایداری¬های نسبی، طیف ارتعاشی و قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی ترکیب¬های 4و4-دی¬متیل-1-فنیل¬پنتان¬دی¬اون (dmpd)، 1و1و1-تری¬فلوئورو-5و5-دی¬متیل-2و4-هگزان¬دی¬اون (tfdmhd)، 4و4-دی¬متیل-3-آمینو-1-فنیل¬پنتان¬دی¬اون (dmapd)، 1-(n-پیریدین) بوتان 1و3-دی¬اون (npbd) و همچنین ساختار، قدرت پیوند فلز- لیگاند و طیف ارتعاشی کمپلکس بیس(2و2و6و6-تترامیتل هپتان-3و5-دی اوناتو) مس(ii) cu(tmhd)2با استفاده از روش dft و mp2 با سطوح و توابع پایه مختلف مورد مطالعه قرار گرفت. با مقایسه¬ی نتایج نظری (ساختار، نوارهای ارتعاشی، جابجایی¬های شیمیایی، aim و nbo) با تجربی، ساختار و قدرت پیوند هیدروژنی ترکیبات فوق مورد بررسی قرار گرفت. مدل پیوستار قطبش پذیر (pcm) جهت محاسبه¬ی پایداری در محلول¬های ccl4 و ch3cn انتخاب شد. جهت بررسی بیشتر اثر استخلافات، ترکیب¬های فوق با ترکیب¬های مشابه هر کدام مقایسه شدند. در ترکیب dmpd مشخص گردید که اختلاف انرژی بین سه کنفورمر سیس-انولی پایدار، اندک است. بر طبق مطالعات نظری، در ترکیب dmpd، قدرت پیوند هیدروژنی در حدود kcal/mol 8/16 است. وجود همزمان گروه¬های ترشری بوتیل (t-but) و فنیل در dmpd، قدرت پیوند هیدروژنی را نسبت به ترکیب¬های مشابه همچون بنزوئیل¬استون (ba) و 5و5-¬دی¬متیل¬2و4-¬هگزان¬دی¬اون (dmhd) افزایش می¬دهد. نتایج nmrحضور هر دو توتومر کتو و انول را در نمونه ثابت می¬نماید. محاسبات aim مشخص کرد که قدرت پیوند هیدروژنی در ترکیب tfdmhd در محدوده¬یkcal/mol 0/20-1/17 است که نشان می¬دهد قدرت آن بیشتر از ترکیب¬ مشابه آن، تری فلوئورو¬ استیل استون (tfaa) و کمتر از dmhd است. انتسابات طیف ارتعاشی به طور کامل انجام شد و مشخص شد که در این ترکیب، سه گونه¬ی سیس-انولی پایدار در نمونه وجود دارد. محاسبات نظری نشان داد که قدرت پیوند هیدروژنی در ترکیب dmapd به دلیل وجود گروه حجیم ترشری بوتیل بیشتر از ترکیب مشابه آن 3-آمینو-1-فنیل پنتان دی اون (apbo) است. کمپلکس cu(tmhd)2 تهیه و طیف¬های زیر قرمز نواحی متوسط ، دور و رامان این ترکیب ثبت شده است. مقایسه¬ی نتایج طیف¬سنجی ارتعاشی با اطلاعات حاصل از محاسبات برای بررسی ساختار و پایداری مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفت. جهت مطالعه¬ی اثر جایگزینی استخلاف ترشری بوتیل با متیل، کمپلکس مذکور با کمپلکس بیس¬استیل¬استونات¬مس(ii) cu(aa)2 مورد مقایسه قرار گرفت. انتسابات طیف ارتعاشی به طور کامل انجام شد. مقایسه¬ی نتایج نظری و تجربی حضور بیش از یک کنفورمر در نمونه را نشان می¬دهد. تمام نتایج نظری و تجربی قدرت فلز-لیگاند در کمپلکس cu(tmhd)2 را بیشتر از کمپلکس cu(aa)2 نشان می¬دهد. ترکیب npbd دارای سه ایزومر بوده که هر ایزومر شامل گونه¬های مختلفی است. محاسبات نظری انرژی پیوند هیدروژنی را در سه ایزومر ترکیب npbd در محدوده¬یkj/mol 77/84-19/75 نشان می¬دهد. مقایسه آن با ترکیبات مشابه نشان می¬دهد که ba > npbd > tfaa با مقایسه¬ی کنفورمر¬ها و بررسی سد چرخش حلقه¬ی پیریدین در آن¬ها مشخص شد، زمانی که نیتروژن در حلقه¬ی پیریدین به صورت آنتی نسبت به حلقه¬ی کی¬لیتی است، پایدارترین گونه است. اما قدرت پیوند هیدروژنی در گونه¬ی گوچ بیشترین است. طیف 1h nmr ترکیب 3pbdحضور توتومر کتو و دو توتومر انول را نشان می¬دهد.

منابع مشابه

The effect of cyclosporine on asymmetric antibodies and serum transforming growth factor beta1 in abortion-prone model of mice CBA/J x DBA/2

كچ ي هد فده و هقباس : ي ک ي طقس زورب للع زا اه ي ،ررکم ا لماوع تلاخد ي ژولونوم ي ک ا رد ي ن قم طققس عون ي وراد دقشاب ي س ي روپسولک ي ،ن ح لدم رد طقس شهاک بجوم ي ناو ي CBA/j×DBA/2 م ي تنآ ددرگ ي داب ي اه ي ان و راققتم TGF-β لماوع زا عت مهم يي ن گلماح تشونرس هدننک ي سررب روظنم هب رضاح هعلاطم تسا ي ات ث ي ر اس ي روپسولک ي ن م رب ي از ا ي ن تنآ عون ي داب ي س و اه ي اکوت ي ن TGF...

متن کامل

The study of relationship between the tension-making factors and mental health of Semnan nurses

هديكچ فده و هقباس : راتسرپ هفرح ي م رد سرتسارپ لغاشم ردص رد ي ب لغاشم نا تشاده ي نامرد و ي لـماوع و دراد رارـق سرتسا از ي لغش ي ددعتم ي ناور تملاس ي لغاش ي ا ن ي م رارق رطخ ضرعم رد ار هفرح ن ي دهد . فدـه اـب رـضاح شهوژپ سررب ي ت أ ث ي نت لماوع ر ي گد ي ناور تملاس رب از ي نانمس رهش ناراتسرپ دش ارجا . شور و داوم اه : رامآ هعماج ي زا دوب ترابع لك ي ر ناراتسرپ ه مس ي ب ي ناتسرام اه ي رهش هك ...

متن کامل

The Study of Stressful Factors in Clinical Education for Nursing Students Studying in Nursing and Midwifery College in Khorramabad

کچ هدي پ شي مز هني فده و : شزومآ لاب يني شخب ساسا ي شزومآ مهم و راتسرپ ي تسا . و هنوگ ره دوج لکشم ي شزومآ رد لاب يني ، آراک يي هدزاب و ا ني شزومآ زا شخب راچد ار لکشم م ي دنک . فده اب رضاح شهوژپ سررب ي لماوع سرتسا از ي شزومآ لاب يني رد وجشناد ناي راتسرپ ي هدکشناد راتسرپ ي و يامام ي ماـجنا داـبآ مرـخ تسا هتفرگ . شور و داوم راک : رضاح هعلاطم کي هعلاطم صوت يفي عطقم ي تسا . د...

متن کامل

مقایسه تأثیر وضعیت طاق باز و دمر بر وضعیت تنفسی نوزادان نارس مبتلا به سندرم دیسترس تنفسی حاد تحت درمان با پروتکل Insure

کچ ی هد پ ی ش مز ی هن ه و فد : ساسا د مردنس رد نامرد ي سفنت سرتس ي ظنت نادازون داح ي سکا لدابت م ي و نژ د ي سکا ي د هدوب نبرک تسا طسوت هک کبس اـه ي ناـمرد ي فلتخم ي هلمجزا لکتورپ INSURE ماجنا م ي دوش ا اذل . ي هعلاطم ن فدهاب اقم ي هس عضو ي ت اه ي ندب ي عضو رب رمد و زاب قاط ي سفنت ت ي هـب لاتـبم سراـن نادازون ردنس د م ي سفنت سرتس ي لکتورپ اب نامرد تحت داح INSURE ماجنا درگ ...

متن کامل

بررسی اثر استخلاف گروههای آلکیل بر قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی و طیف ارتعاشی نفتازارین

بهینه سازی هندسی کامل ساختار مولکولی، محاسبات انرژی پیوند هیدروژنی (تفاوت انرژی بین فرم سیس انول و ترانس انول)، h nmr1 و فرکانس های ارتعاشی مولکول 8و5- دی هیدروکسی- 4و1- نفتوکینون (نفتازارین) و استخلاف های آلکیل آن بوسیله ی نظریه ی تابعی چگالی dft، در سطح نظری b3lyp و با سری پایه ی 6-31g** انجام شده است. سپس از مقایسه این پارامترها با پارامترهای متناظر در مولکول نفتازارین در مورد قدرت پیوند هید...

15 صفحه اول

بررسی قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی مشتقات متیل استواستات با استفاده از طیف بینی ارتعاشی و محاسبات کوانتومی

هدف از این پژوهش، بررسی ساختار و طیف های ارتعاشی (زیرقرمز و رامان) و قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی بعضی از مشتقات متیل استواستات از خانواد? ?-انامینون ها است. بنابراین دو ماده متیل-3-آمینو-2-بوتنوآت (mab) و متیل-3-(متیل آمینو)-2-بوتنوآت (mmab) و مشتقات دوتر? آنها تهیه و طیف های زیر قرمز (ir) و رامان جامد و محلول آنها در تترا کلرید کربن (ccl4) ثبت گردید. بلور mmab تهیه و از آن بلورنگاری پرتوی...

15 صفحه اول

منابع من

با ذخیره ی این منبع در منابع من، دسترسی به آن را برای استفاده های بعدی آسان تر کنید

ذخیره در منابع من قبلا به منابع من ذحیره شده

{@ msg_add @}


نوع سند: پایان نامه

وزارت علوم، تحقیقات و فناوری - دانشگاه فردوسی مشهد - دانشکده علوم

میزبانی شده توسط پلتفرم ابری doprax.com

copyright © 2015-2023